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要理解熒光增白劑的增白原理首先就要了解光和顏色的關(guān)系。古希臘哲學(xué)家亞里士多德認(rèn)為:光即是色彩,有光的存在才能有色彩,因?yàn)闆](méi)有它就沒(méi)有任何景象。光是一切物體顏色的唯一來(lái)源,光刺激到人的視網(wǎng)膜時(shí)形成色覺(jué),沒(méi)有光就沒(méi)有色彩。光是來(lái)源于太陽(yáng)、其他天體、火焰以及人工光源的一種電磁波。它的范圍很廣,當(dāng)波長(zhǎng)過(guò)長(zhǎng)(紅外光區(qū))或過(guò)短(紫外光區(qū))時(shí),人的肉眼就無(wú)法分辨。
只有波長(zhǎng)范圍在380~760納米之間的狹窄光區(qū)才是人眼可見(jiàn)光區(qū)。已探知該可見(jiàn)光區(qū)的幾種均衡分布的顏色波長(zhǎng)最長(zhǎng)的是紅色,隨后依次是橙色、黃色、綠色、藍(lán)色和紫色,在雨后的彩虹中我們可以看到這一效果,或者當(dāng)光線穿過(guò)棱鏡分離成光譜的時(shí)候也可以看到。
光源的種類、物體吸收及反射光線的方式可以決定我們所看到的物體的顏色。當(dāng)光線照射到一個(gè)不透明的物體上時(shí),物體表面會(huì)吸收大部分可見(jiàn)光,而將一部分可見(jiàn)光反射出來(lái),反射光線的顏色即是物體的本色。比如一塊檸檬黃和黃色的織物會(huì)吸收光線中除了黃色以外幾乎所有的顏色。白色物體幾乎反射光線中所有的顏色,而黑色物體則幾乎吸收所有的顏色。任何一個(gè)物體固有的顏色只有在白光下才可見(jiàn),事實(shí)上,光線本身并不是完全無(wú)色的。
熒光增白劑是一種色彩調(diào)理劑,具有亮白增艷的作用,廣泛用于造紙、紡織、洗滌劑等多個(gè)領(lǐng)域中。熒光增白劑約有15種基本結(jié)構(gòu)類型,近400種結(jié)構(gòu)。中國(guó)允許在衣物洗滌劑中添加的熒光增白劑有兩種類型:二苯乙烯基聯(lián)苯類(如CBS等)和雙三嗪氨基二苯乙烯類(如33#等)。
熒光增白劑作用原理是吸收光線中不可見(jiàn)的紫外光,并發(fā)出可見(jiàn)的藍(lán)光,與織物發(fā)出的黃光進(jìn)行疊加后,互補(bǔ)形成白光,使織物發(fā)出的白光增加,肉眼可感覺(jué)到白色織物明顯變得亮白,這就是亮白效果。熒光增白劑可以吸收不可見(jiàn)的紫外光,(波長(zhǎng)范圍約為60-380 nm),轉(zhuǎn)換為波長(zhǎng)較長(zhǎng)的藍(lán)光或紫色的可見(jiàn)光,因而可以補(bǔ)償基質(zhì)中不想要的微黃色,同時(shí)反射出比原來(lái)入射的波長(zhǎng)在400--600 nm范圍的更多的可見(jiàn)光,從而使制品顯得更白、更亮、更鮮艷。
由此可見(jiàn)熒光增白劑與加藍(lán)增白機(jī)理不同,前者在于加光后者在于減光,加光強(qiáng)烈時(shí),可使反色率大大超過(guò)10%。過(guò)去人們認(rèn)為能使入射光100%反射的物體應(yīng)屬最白,熒光增白劑問(wèn)世后,人們獲得了這種白。從人們的視覺(jué)意識(shí)來(lái)說(shuō),帶藍(lán)色色調(diào)的比帶黃色色調(diào)的白色顯得更白。因此在一定限度內(nèi),增加藍(lán)色飽和度可以增加白色的感覺(jué)。
既然熒光增白劑有增白的功能,那么它是如何起作用的呢?熒光增白劑的增白特性是由其分子的特殊結(jié)構(gòu)決定的。它的發(fā)色基團(tuán)具有可發(fā)生π→π*躍遷的共軛體系,最常見(jiàn)的這些體系有苯環(huán)、萘環(huán)、三嗪環(huán)、乙烯基、五元雜環(huán)和其它一些稠環(huán)體系。共軛程度小的電子體系一般只吸收很短波長(zhǎng)的光,隨著共軛體系增大,可吸收光的波長(zhǎng)增大,電子就越容易被激發(fā),增白劑的熒光效率越大,從而滿足熒光增白劑的要求。
為了改善熒光增白劑綜合使用性能,還需引入助色基團(tuán),包括推電子基(如烷氧基、烷基、取代氨基等)和拉電子基(如磺酸基、氰基、羧基等),這些基團(tuán)會(huì)影響熒光的性質(zhì)與強(qiáng)度。有些基團(tuán)對(duì)發(fā)色系統(tǒng)的影響較小,但可改變熒光增白劑的應(yīng)用性能及對(duì)纖維、塑料等的親和力。在熒光增白劑的結(jié)構(gòu)中不能含硝基、亞硝基或重氮基團(tuán),雖然它們能提高日曬牢度,但這些基團(tuán)會(huì)減弱甚至完全猝滅熒光。
那么熒光增白劑又是如何在被增白物質(zhì)中起作用的呢?熒光增白劑在不同的物質(zhì)中有不同的呈現(xiàn)。在洗滌劑或紡織印染領(lǐng)域,增白劑有水溶性的它是以分子狀態(tài)完全溶解于基體中,然后再洗滌衣物的過(guò)程中吸附于衣物纖維上而起增白作用。在塑料基體中它的狀態(tài)是一個(gè)溶解,聚集的過(guò)程。它在基體中是和各種添加劑通過(guò)塑料基體熔融后的剪切混合作用而細(xì)化分散甚至溶解于其中。所以熒光增白劑在塑料中存在兩種可能:像在纖維增白或洗滌劑中那樣呈單分子的理想狀態(tài)均勻的溶于聚合物基體中,或是以細(xì)化粒子或其他形式存在。
在實(shí)際使用熒光增白劑時(shí),遇到最大的問(wèn)題是熒光增白劑加入后有泛黃現(xiàn)象,這是由于基體對(duì)熒光增白劑溶解性不好引起的,在溶解性小的基體中使用時(shí),由于熒光增白劑添加量難以控制,并且還有在基體中遷移的影響,熒光增白劑增白的基體往往容易泛黃。